所有的热塑性弹性体都是高分子共聚物,主要分为嵌段共聚物和接枝共聚物两大类,产业界主要 通过复杂化学合成过程对材料中橡胶相(软段)与塑料相(硬段)之间的比例进行控制, 进而得到不同的微相结构,终实现调控材料弹性性能的目的。为了满足更高的使用需求, 更多具有复杂拓扑结构的高分子被设计出来,与此同时,材料的成本也呈指数增长,即便如 此,性能的提高也极为有限,呈现出典型的供需矛盾。所以,采用新型的催化剂,通过更为简 单的聚合工艺,更为廉价的聚合单体,得到相结构可控且性能优异的热塑性弹性体具有重 大的应用价值和商业潜力。
在于提供所述无规超支化聚乙烯在制备塑料相容剂或添加 剂、粘合剂、夹层材料和形状记忆材料方面的应用。
本发明通过对不同种类镍配合物催化乙烯聚合工艺的研究,能够通过催化剂结构 和聚合条件实现所得聚乙烯的支化度和拓扑结构的调控,从而进一步调节和控制乙烯微 观相形貌,使聚乙烯高性能化。通过镍配合物催化乙烯均聚得到高度支化聚乙烯,在一定 范围的分子量、分子量分布和支化度下(重均分子量达到十五万以上,分子量分布低于2. 5 和支化度超过百分之五),其不同于以往聚乙烯材料,均具有橡胶粘弹性。而且不同分子量 和支化度的聚乙烯展示了不同的相结构,能够在较宽的温度范围内作为粘弹性材料进行 使用;因而,筛选不同分子量,分子量分布与支化度的聚乙烯材料,可以获得力学性能和粘 弹性不同的聚乙烯材料,满足不同温度下弹性体的需求。这类无规超支化聚乙烯可作为塑 料相容剂、添加剂、粘合剂、夹层材料和形状记忆材料等,同时该具有弹性体特征的聚乙烯 材料在密封性接头,绝热材料,隔音材料,轮胎,电缆,外壳,鞋底,包装材料,弹性夹圈,真空 管,运输管和运输柔性软管,流变添加剂方面将起到重要的作用,必将大幅度提升聚乙烯产 品的附加值。
根据本发明的特定材料,得到的超支化线性聚乙烯材料具有很宽的熔融温度,通 过差示扫描量热(DSC)测试,其高熔融温度约为125°C,低熔融温度小于-50°C,结晶温 度窗口范围宽,超过150°C,材料具有多重熔融峰,在不同温度下,具有不同结晶度,结晶度 范围从3 %到30 %,所以材料可以满足不同温度的使用需求。
根据本发明的特定材料,通过升温淋洗分级法(TREF)与凝胶渗透色谱(GPC)分 析,其组份被洗出的温度窗口很宽,超过150°C,低溶解温度小于-40°C,高溶解温度结 晶110°C。在-15°C时,可溶于庚烷的组份随着支化度的不同而不同,溶解范围在5%-95% 之间。这类超支化线性聚乙烯是复杂的多组份体系,其分子量分布都低于2. 5,依据样品支 化度和结晶能力的差异,影响材料性能和应用范围。
根据本发明的特定材料,不同结构的超支化线性聚乙烯具有截然不同的力学性 能。本发明方法得到的超支化线性聚乙烯的高断裂伸长率超过2000%,拉伸模量超过 5MPa,具有优良的力学性能,表现出良好的弹性体特征。更为重要的是,不同支化度的材料 在不同的条件下具有不同的力学性能,从而能够满足不同的使用条件。比如接枝率高于 120(支链/1000C)的材料,其结晶度很低,在室温下力学性能很差。但是,随着温度的降低, 材料逐步结晶,其断裂伸长率和拉伸模量都有大幅提高,甚至使用温度接近-40°C。
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