燕山石化茂金属MPP4912燕山茂金属
尝试仍在持续且终于出现了多步工艺,其中某种不饱和分子作为中间加合物的形成平台,然后亚甲基丙二酸酯从其上脱去和回收。例如,hawkins等(us4049698)发现某种丙二酸酯可以与甲醛和线性的、共轭二烯在伯胺、仲胺或叔胺的存在下在回流温度反应生成中间加合物,其然后可容易的在超过600℃的温度下热解以分离出所期望的亚甲基丙二酸酯。类似的,ponticello(us4,056,543)和ponticello等(us4,160,864)开发了通过预先生成的降冰片烯加合物来制备非对称亚甲基丙二酸酯、特别是亚甲基丙二酸甲基烯丙基酯的工艺,所述降冰片烯已先通过丙烯酸烷基酯与环戊二烯在室温或加热或使用路易斯催化剂的条件下利用狄尔斯—阿尔德尔(diels-alder)反应制备。
这些高纯度的单体据说对于外科手术应用特别的重要。在论述对高纯度材料的关键需求时,coover等人特别的关注了他们的单体对于即使很小量的酸和碱杂质的极度敏感性,前者抑制聚合导致迟缓和无效的粘性行为,而后者加速聚合导致不稳定和无用的产物。他们声称这样的杂质不应超过100ppm,优选的不多于10ppm。不幸的是,除了讨论的关于酸和碱杂质的限制,以及不管其在高纯度材料的争议,coover等人从未提供任何关于它们的材料的纯度的数据。很明显,尽管这些材料并不是“纯净”的材料,coover等人与之前和之后的其它人一样,需要对“纯净”的馏分进行再蒸馏。此外,尽管建议他们的高纯度材料当大量存储时“具有非常好的”稳定性,它们仍推荐添加低水平的、0.0001到0.01重量百分比的阻聚剂到单体材料中以增加储存稳定性。合适的阻聚剂据说包括二氧化硫、对苯二酚、一氧化氮、有机酸、三氟化硼、氟化氢、氯化锡、氯化铁和有机酸酐。为了帮助固化,特别是固化速度,coover等人也建议添加固化促进剂或催化剂到配方的粘合剂中,但要注意不能加太早,因为它们会导致过早的聚合。尽管在改进亚甲基丙二酸酯的生产上已进行了努力,仍没有发现可替换的方法。