天津联合 LLDPE聚乙烯1875

聚乙烯在世界塑料总产量中约占 20％，居首位。1981年产量超过1200万吨。单体乙烯是从石油产品（直馏汽油、粗柴油或原油）热裂解再经分离纯化而得。分离方法可分深冷分馏法、中冷吸收法和超吸附法等。聚合级的乙烯纯度要求在99.8％以上， CO、CO2、H2O、O2和乙炔的含量均不宜超过 10ppm。按合成方法可分为高压法聚乙烯和低压法聚乙烯。高压法中，乙烯在高压下进行自由基聚合，所得高分子含有较多支链，结晶度较低，密度为0.92克／厘米3左右，属低密度聚乙烯LDPE。低压法中乙烯在低压下进行配位聚合，支链较少，结晶度较高，密度为0.955克／厘米3左右，属高密度聚乙烯HDPE。聚乙烯的密度和结晶度随其高分子链上支链数的增多而降低。若以 0.5％～6％的α-烯烃（例如丙烯、1-丁烯或1-己烯）与乙烯进行低压下配位共聚合，所得共聚物的高分子链上支链数增加。其密度为0.94克／厘米3者称为中密度聚乙烯；密度为0.92左右者称为低密度聚乙烯，即所谓线性低密度聚乙烯 LLDPE。由高压法或低压法共聚合制成的低密度聚乙烯，由于结晶度较小，质软，较透明，熔体流动性较大，较适于吹塑法生产薄膜。聚合温度和压力是控制反应和聚乙烯规格的重要因素。升高温度可使聚合速率加快，并有利于链转移反应，产物的分子量减小，高分子的支链增多，密度减低。生产上应根据所用引发剂而决定适当温度。提高反应压力也可使聚合速率增加和分子量增大。目前生产上多采用2000千克力／厘米2左右的压力，发展趋势是增高至2500～3000千克力／厘米2。一般每提高压力300千克力／厘米2，转化率可提高1％。压力增高时，聚乙烯高分子链上支链减少，密度增高。高压法聚乙烯的数均分子量嚪＝3～6万或更大，软化点为105～120℃，具有良好的力学性能、绝缘性、耐寒性和化学稳定性；吸水性和透气性低，无毒。广泛用于生产包装薄膜、农用薄膜，抽丝织网，织袋捻绳，吹塑容器，注塑制品，以及用作电缆包皮和其他绝缘材料。乙烯进行配位聚合，生成聚乙烯，其高分子链上的支链数小于高压法聚乙烯，密度较高（0.95～0.965克／厘米3）。70年代以前的代齐格勒催化剂的配制方法，主要是以四氯化钛为主催化剂，烷基铝（例如三乙基铝、二乙基氯化铝或三异丁基铝）为助催化剂（也称活化剂）。二者在稀溶液中相互作用，四氯化钛先被烷基铝还原为三氯化钛，再被烷基化，生成不溶于溶剂的棕褐色微粒状催化剂。

所得聚乙烯需用化学试剂（醇、脂肪酸）处理，以除去催化剂残留物，使聚乙烯含钛量低于10ppm，才符合使用要求。60年代末至70年代初，开发了第二代齐格勒型高效催化剂，催化效率高达数万至数十万克聚乙烯／克钛以上。所生产的聚乙烯只含痕量催化剂残留物，无需后处理除钛，已符合使用要求，故可减少生产工序并降低成本。