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燕山石化K7005 聚丙烯PP家电制品五金用料高刚性
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燕山石化K7005 聚丙烯PP家电制品五金用料高刚性

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聚丙烯分子RH的每个结构单元中都存在着一个不稳定的叔氢,在光、热等条件下叔氢的C—H键易发生断裂生成烷基自由基R·。在氧气存在的情况下,R·会与氧结合生成过氧自由基ROO·,ROO·又会夺取另一个RH的叔氢,形成R·和氢过氧化物ROOH。

ROOH不稳定,容易裂解生成末端带醛基或烯基的聚丙烯,并产生羟基OH·和烷氧自由基RO·,RO·可以进一步加速聚丙烯分子分解,形成羟基聚丙烯ROH和R·,使聚丙烯分子量大幅度下降。聚丙烯自氧化过程见图1。


根据聚丙烯自氧化机理可知,聚丙烯降解时产生的R·、ROO·、RO·、ROOH是加速聚丙烯氧化的主要中间产物,因而,抑制和消除这些中间产物是阻止聚丙烯氧化降解的关键。抗氧剂的作用就是去除这些活性中间产物,将聚丙烯转化为稳定物质,从而延缓或抑制聚丙烯氧化过程,阻止聚丙烯老化,延长其使用寿命。

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根据抗氧剂的作用机制不同可将其分为主抗氧剂和辅助抗氧剂,其中能够消除自由基的为主抗氧剂,能够分解ROOH的为辅助抗氧剂。

主抗氧剂作为氢供体,能与高活性的R·、ROO·和RO·反应,生成稳定的RH、ROOH和ROH,从而阻止了链的传递与增长。主抗氧剂主要包括胺类抗氧剂和酚类抗氧剂,聚丙烯改性中常用的主抗氧剂有:抗氧剂1010、抗氧剂3114等。

辅助抗氧剂则能够与ROOH发生反应,生成稳定的非自由基产物ROH,使链反应得到抑制或减缓。辅助抗氧剂包括含酸金属盐、硫化物、硫酯以及亚磷酸酯等,其中使用较广泛辅助抗氧剂有:抗氧剂168、抗氧剂618等。而在实际生产过程中一般将主抗氧剂和辅助抗氧剂配合使用,利用不同抗氧剂之间的正协同作用,按照一定的比例混合,制备得到的复合抗氧剂往往比单一的抗氧剂具有更好的氧化稳定性。


常见的复配抗氧剂有B215、B225、B900,其中B215是抗氧剂1010和抗氧剂168以质量比2∶1的比例复配而成,B225则由抗氧剂1010和抗氧剂168以质量比1∶1的比例复配而成,B900是受阻酚抗氧剂1076和抗氧剂168以质量比1∶4的比例复配而成。


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