神华宁煤2420D聚乙烯低密度聚乙烯 热线2022已更新(推荐)
神华宁煤2420D聚乙烯低密度聚乙烯
亚甲基丙二酸酯的制备的反应时间也根据反
应物、反应温度和溶剂的选择而不同。反应时间的范围从不足一小时到许多小时,甚至可能需要20
或更多小时以实现完全的反应。典型的,一个小时或直到6个小时的反应时间是合适的和足够的。同
样的,尽管不是必要的,丙二酸二酯与二甲基亚甲基羧酸铵的反应优选在存在酸或其酸酐下发生,
优选为pka小于6.0的酸,更优选小于5.0。酸或酸酐的存在被相信能够稳定亚甲基丙二酸酯单体产物
以防止其聚合。用于阻止亚甲基丙二酸酯单体聚合的合适的酸和酸酐是众所周知的并在malofsky等
的专利(uswo2010/129068)中被详细的讨论,其特此被全文引入本文作为参考。典型的酸和酸酐包括
但不限于乙酸、乙酸酐、三氟乙酸、烷基磺酸例如甲磺酸或三氟甲磺酸、芳基磺酸例如甲苯磺酸、
和硫酸。当使用时,被添加到反应物中的酸的量基于丙二酸二酯的量优选从大约100到大约20000ppm
优选从大约300到大约10000ppm,优选从大约2000到大约5000ppm。添加到给定的反应物混合物的
酸的佳水平可以通过简单的实验测定。可通过添加一个或更多自由基聚合阻聚剂对反应混合物给予
额外的稳定化,特别是紧接着反应结束或反应快结束时,和/或联合任意后续处理以分离和/或提纯
反应产物。自由基稳定剂或如同它们更常被称作的阻聚剂,也如同malofsky等人提到的,可单独添
加或与酸稳定剂或任意阴离子聚合阻聚剂一起添加。合适的自由基阻聚剂包括但不限于对苯二酚和
不同的受阻酚,特别是对苯二酚单甲醚、邻苯二酚、连苯三酚、苯醌、2-羟基苯醌、叔丁基邻苯二
酚、丁基羟基茴香醚(bha)、丁基羟基甲苯(bht)、叔丁基氢醌、2,2”-亚甲基-双(6-叔丁基-4-甲酚
)及其混合物。添加到系统的自由基阻聚剂的量基于丙二酸二酯的量一般为从大约100到20000ppm,
优选的从大约300到大约10000ppm,优选的从2000到5000ppm。当与酸稳定剂一起时,使用的自由基
聚合阻聚剂的理想的量可通过简单的实验测定。通过乙烯前体和亚胺盐的反应生成的亚甲基丙二酸
酯可依原样直接使用,但优选的经过不同的分离、离析和/或提纯步骤,所有的均为本领域众所周知
的。当所述反应在溶剂中进行时,在其中反应产物高度溶解,优选的将溶剂采用另一种对于生成的
亚甲基丙二酸酯单体具有不溶或微溶的溶解性的溶剂移除,此外,当考虑到对单体的分离和提纯,
目前为止任何已知的对类似有机分子的提纯方法可被使用;然而,提纯优选的通过蒸馏进行,优选
的在减压蒸馏下进行因为这允许更低的蒸馏温度。类似对于更高的反应温度的考虑,更高的蒸馏温
度增长了亚甲基丙二酸酯聚合或部分聚合的可能性,因而降低产率。正如提到的,在提纯之前、特
别是使用之前可能希望从反应物中分离亚甲基丙二酸酯。分离帮助移除未反应的反应物和反应副产
品。分离可通过本领域任何为此目的的已知方法进行。例如,分离可按照减压低温蒸馏进行。可选
择的,分离可通过溶液洗涤和分离实现,典型的溶剂包括水。另一种选择为使用固体吸附剂,例如
氧化铝,对粗反应产物进行处理以移除未反应的反应物和反应副产物。