神华宁煤2348M神华聚丙烯

短的诱导期表示单体具有适于商业应用的活性，即在合理的时间内

聚合。长的诱导期表示单体可能由于杂质的存在而阻聚，其由于缺乏聚合或固化速度太慢以

致不适于商业应用。实施例1-eschenmoser碘盐(eis)将6当量的eis(亚胺盐b)和0.1当量的

tfa加入溶剂内的丙二酸酯2.1.2中，所述溶剂具有20份体积，其中dmf：ipa为19:1。将混合

物在室温下搅拌12-24小时，并以约30％的溶液内产率生成亚甲基丙二酸酯2.1.2。反应产物

的分析示出也有可接受的二聚物生成。实施例2-反向添加将溶解于dmf的丙二酸酯2.1.2在室

温下在超过2个小时的时间内边搅拌边缓慢的添加到6当量的eis(亚胺盐b)中。22小时之后的

测量，发现溶液内得到产率为45％的亚甲基丙二酸酯2.1.2。22小时之后进一步将3当量溶于

dmf的eis加入且反应继续在室温下进行额外的18小时。然后反应产物显示出47％的溶液内产

率。反应产物的分析仍显示出也有可接受的二聚物生成。实施例3-添加酰氯将溶于dmf的丙

二酸酯2.1.2在室温下在超过2个小时的时间内边搅拌边缓慢的加入3当量的eis(亚胺盐b)中

。4小时之后的测量，发现溶液内得到产率为26％的亚甲基丙二酸酯2.1.2。然后0.25当量乙

酰氯被加入反应混合物且反应继续进行额外的16小时。然后反应产物显示出47％的溶液内产

率；然而，二聚物的水平在加入乙酰氯之后显著地减少，甚至低于在乙酰基氯加入前。其原

理为酰基氯阻止了二聚物的生成且事实上可逆向进行该反应，可能是通过逆向的迈克尔加成

。实施例4-添加酰氯和更高的温度已注意到乙酰氯(accl)的添加似乎在室温下减慢了反应进

程，实施另一个实验以考虑更高的温度与乙酰氯的添加的结合。为了关联乙酰氯和温度对反

应和反应产物上的影响，评价了丙二酸酯2.1.2的转化百分率和反应产物内的亚甲基丙二酸

酯的百分率：二聚物典型的占据了反应产物的相当大的部分。具体的步骤和结果被列于表1

。表1表1中列出的结果清楚的显示出乙酰氯的添加带来的预期的亚甲基丙二酸酯2.1.2的产

率上的明显的改进。更高的温度似乎加速了转化；然而温度提升过高伴随着eis进一步额外

的添加导致乙酰氯的作用的丧失。据推测，添加的eis导致额外的二聚体的生成和/或亚甲基

丙二酸酯2.1.2的分解。此外，认识到乙酰氯在52-55℃沸腾因此更高的温度可导致乙酰氯从

反应釜自身的损失。

在这个特定的实验系列中，ecs通过改变乙酰

氯的量和6当量的四甲基二氨基甲烷(tmdam)在dmf中在0℃下反应生成。在ecs生成之后，溶

解于dmf内的丙二酸酯2.1.2被缓慢加入到ecs生成的反应产物中，且混合物被加热到60℃。

具体的实验和由此获得结果被列于表2内。表2组别accl当量反应时间(小时)转化率(％)产物

中单体百分含量(％)16.516986226.521994537.5219969*49255970512252255*这对应于亚甲

基丙二酸酯2.1.2的68％的溶液内产率(转化率乘以产物中单体百分含量)实施例6-使用乙腈

作为溶剂考虑到dmf相对高的沸点，评估乙腈作为替代的极性溶剂，以及评估其它极性溶剂

是否也适合。在这个实验中300ml的乙腈被加入包含6当量tmdam(56.2g)的三口圆底烧瓶且混

合物在冰浴中被冷却至2-3℃。然后7.5当量酰氯(48.8ml)被缓慢的加入其加入速度使得反应

混合物的温度保持在20℃。添加结束后，混合物从冰浴中移出并通过搅拌(约1小时)来到室

温。