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燕山石化PP聚丙烯K7726H 填充级
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燕山石化PP聚丙烯K7726H 填充级

由于pp结构中的叔碳原子对氧化较为敏感,在光、热、水作用下发生氧化降解,致使分子链断裂、平均分子量下降,形成受热较易发生相对运动的较短分子链,但降解产生的含羰基化合物的较短分子链不能进行化学重结晶,妨碍其排进晶格,破坏了pp新晶体结构的完整性,形成有不同缺陷程度的晶体结构,从而材料表面光泽度大幅下降。研究表明,与pp材料相比,汽车材料常用的滑石粉增强pp体系老化降解速率更快,形成了更多分子量较小的分子链,结晶完整性的破坏更为严重,材料光泽度降幅更大。常用的光稳定剂虽能保证滑石粉增强聚丙烯体系色差变化较小,但光泽度变化较大,不能满足有些汽车制件抗紫外(uv)需求。

聚丙烯具有比重轻、价格低廉、机械性能好和耐热性能佳等优点,常用于医疗、电子电器领域中作为容器、管道或其它配件。但是由于聚丙烯密度小和分子本身结构的特点,聚丙烯材料容易滋生细菌,从而对人体健康产生危害,大大限制了聚丙烯材料在特殊领域中的应用。目前,已有研究将无机抗菌剂加入聚丙烯材料中,使其达到抗菌的效果,但是加入的无机抗菌剂多为银系物,存在着分散困难、成本高和抗菌效果发挥慢等缺点。

近年来,晶须作为一种新型增强填料,引起国内外的广泛关注。由于晶须是一类由高纯度单晶生长而成的微纳米级纤维状或针状材料,具有近乎一致的横断面和极大的长径比,其极小的直径使晶体内部缺陷少,因此,晶须的强度和模量接近完整晶体材料的理论值,具有增强补韧的作用。

光稳定剂为反应型紫外吸收剂和能量转移剂以质量比(0.5~5):1组成的复配物;其中,反应型紫外吸收剂为二苯甲酮、苯并三唑、三嗪类光稳定剂中的至少一种,能量转移剂为硫代双酚、膦酸单脂镍、二硫代氨基甲酸镍盐中的至少一种。

成核剂母粒制备方法为:将75~85质量份的聚丙烯、18~22质量份的成核剂、0.1~0.5质量份的抗氧剂和0.1~0.5质量份的润滑剂混合后,通过双螺杆挤出机挤出,得到成核剂母粒。

聚丙烯在230℃,2.16kg条件下的熔体流动速率为(10~100)g/10min。

抗氧剂为受阻酚类、亚磷酸酯类、受阻胺类、硫代酯类抗氧剂中的至少一种。

润滑剂为脂肪酸类、酰胺类、脂类、醇类润滑剂中的至少一种。

上述一种抗紫外聚丙烯复合材料的制备方法,是将聚丙烯、无机粉体、增韧剂、抗氧剂、光稳定剂、成核剂母粒、润滑剂和色母混合,挤出,造粒,得到抗紫外聚丙烯复合材料。

上述的一种抗紫外聚丙烯复合材料在制备汽车格栅中的应用。

本发明的有益效果是:

本发明采用反应型紫外吸收剂及能量转移剂复配作为光稳定剂,并加入自制成核剂母粒,所制备得到的聚丙烯复合材料老化4000h后,在满足滑石粉增强聚丙烯体系灰度≥4级的同时,光泽度保持率达80%以上,远高于主机厂1500~2000h的要求,可以很好地应用在汽车格栅强光和高热环境中。

具体而言:

1)本发明采用特定的反应型紫外吸收剂及能量转移剂复配作为聚丙烯复合材料的光稳定剂,反应吸收剂中含c=c基团,可与聚丙烯接枝,解决紫外吸收剂挥发、喷霜、迁移等缺点,能较好高效的存在于聚丙烯基体中,虽紫外线吸收剂具有广泛的适用性,但其防护效果不能有效地保护制品表面和薄制品,而能量转移剂色浅、光稳定效能突出、能有效地保护制品表面和薄制品,两者复配使用,效果更佳。

2)本发明使用自制成核剂母粒,成核剂母粒与汽车格栅材料树脂基体有很好的相容性,使成核剂更好的分散在树脂基体中,大大降低了成核自由能垒,使在光、热、水作用下发生氧化降解产生的不能进行化学重结晶的较短分子链能较易的排入晶格,结晶完整性得到较好的完善,使材料光泽度能较好的保持。

3)本发明的聚丙烯材料经氙灯加速老化4000h后,在满足滑石粉增强聚丙烯体系灰度≥4级的同时,光泽度保持率达80%以上,远高于主机厂1500~2000h的要求,提高了聚丙烯复合材料的抗uv性能,能适应汽车格栅强光和高热的环境。

无机粉体为硫酸钡、碳酸钙、硅灰石、滑石粉、白炭黑、云母粉、蒙脱土中的至少一种;进一步优选的,无机粉体为硫酸钡、碳酸钙、硅灰石、滑石粉中的至少一种;再进一步优选的,无机粉体为滑石粉。

优选的,无机粉体的目数为2000~4000目,进一步优选的,无机粉体的目数为3000目。

优选的,增韧剂为聚烯烃热塑性弹性体,其在190℃,2.16kg条件下的熔体流动速率为(0.1~40)g/10min。

优选的,光稳定剂为反应型紫外吸收剂和能量转移剂以质量比(0.5~5):1组成的复配物;其中,反应型紫外吸收剂为二苯甲酮、苯并三唑、三嗪类光稳定剂中的至少一种,能量转移剂为硫代双酚、膦酸单脂镍、二硫代氨基甲酸镍盐中的至少一种;进一步优选的,反应型紫外吸收剂为含碳碳双键的二苯甲酮光稳定剂,能量转移剂为膦酸单脂镍;再进一步优选的,反应型紫外吸收剂为4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮,能量转移剂为双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙酯)镍。

优选的,成核剂母粒制备方法为:将75~85质量份的聚丙烯、18~22质量份的成核剂、0.1~0.5质量份的抗氧剂和0.1~0.5质量份的润滑剂混合后,通过双螺杆挤出机挤出,得到成核剂母粒。

进一步优选的,成核剂母粒制备方法为:将79.7质量份的聚丙烯、20质量份的成核剂、0.2质量份的抗氧剂和0.1质量份的润滑剂混合后,通过双螺杆挤出机挤出,得到成核剂母粒。

优选的,成核剂母粒制备方法中,成核剂为α成核剂、β成核剂中的至少一种,α成核剂选自松香类、芳基磷酸盐类、山梨醇类或环状羧酸盐类,β成核剂选自酰胺类、有机稀土类、稠环化合物类或脂肪羧酸盐类;进一步优选的,成核剂为α成核剂;再进一步优选的,成核剂为山梨醇类成核剂。

优选的,成核剂母粒制备方法中,挤出各区的温度范围为190~250℃,螺杆转速为500~600r/min。

优选的,聚丙烯在230℃,2.16kg条件下的熔体流动速率为(10~100)g/10min;进一步优选的,聚丙烯在230℃,2.16kg条件下的熔体流动速率为(10~50)g/10min。

按照gb/t880760°测试镜面氙灯老化前后光泽度,从实施例1~4可以看出,4000h后,光泽度保持率较高,光稳定剂4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮和光稳定剂2002按一定比例复配使用效果更好;从实施例2和对比例1,实施例3和对比例2可以看出,光稳定剂4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮和光稳定剂2002单独使用,光泽度保持率较低。从实施例4和对比例3可以看出,加入成核剂母粒后,光泽度保持率更高。

将本发明的聚丙烯复合材料制成汽车格栅,可适用于强光和高热的环境。


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