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天津联合EPS30R聚丙烯抗冲聚丙烯 热线2022已更新(推荐)

更新时间:2024-08-25 08:00:00
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天津联合EPS30R聚丙烯抗冲聚丙烯

在此基础之上,研究人员进一步认识到 Ziegler-Natta型稀经聚合催化剂的颗粒形态同样是一个需要控制的方面,因此成为 了近年来的一个研究热点。
聚合催化剂粒子具有能把它们的形貌复制给其所制备聚稀 烃粉料颗粒的特殊能力。如球形催化剂粒子通常生成球形的粉料颗粒,如高孔隙率催化剂 粒子通常生成高孔隙率的粉料颗粒。鉴于Ziegler-Natta型烯烃聚合催化剂的这种性质, 近年来研究人员制备了球形的聚烯烃催化剂。通过这种球形催化剂可以制备具有较好流动 性能的球形聚烯烃粉料,此性能对于粉料的输送过程极为有利。
球形聚烯烃催化剂主要通过以下几种方式制备得到:

1、首先通过乳化成形的 方法制备球形载体,随后将球形载体(如氯化镁乙醇载体)进行脱醇载钛处理,如专利 CN1091748A所述;2、将氯化镁/氯化钛溶于四氢呋喃后,通过喷雾干燥法制备,如专利 CN1085915A所述;

3、通过乳化成形的方法制备,如专利CN1701081A所述。以上球形催化剂 的制备方法1和3均涉及乳化成型工艺,不仅流程较长,且需要特殊的反应试剂;而制备方 法2虽然步骤相对简单,但需要特殊的喷雾干燥设备,且产品力度分散性很大,并且容易产 生空心粒子,聚合得到的粉料堆积密度较低。因此,如果能够找到一种制备球形或椭球形聚 烯烃催化剂的简易方法,则具有较好的工业前景。
作用溶解析出型催化剂的代表,N型聚丙烯催化剂是由中国石化北京化工研究院 于1985年研发成功的一种先进聚烯烃催化剂。但其在聚乙烯领域的应用改型产品(中国 专利CN1463991A),由于催化剂制备工艺较复杂,在催化剂析出成型之后,还要加入三氯化 钛的四氢呋喃溶液以及烷基铝溶液进行处理,催化剂粒形和应用性能指标也不够理想,所 以竞争力不强,没有获得真正推广应用。
但N系基础的聚烯烃催化剂有自身的特点和优势,催化剂球形度虽然不很理想, 但是粒度较均一,且结构较致密。在聚乙烯应用方面进行改进,完全可以革除后续冗长的处 理步骤,且对已有的生产设备无需改进即可投入生产。需要解决的是如何制备出球形度更 好,规整度更高,活性堆积密度等性能进一步提升的催化剂产品。
我们经过研究发现,N系基础催化剂是将氯化镁溶解于有机环氧化合物、有机磷化 合物溶剂体系中,形成均匀溶液后与钛化合物混合,在助析出剂存在的条件下,重新析出得 到的。此类催化剂粒径通常小于50 μ m,每个催化剂粒子是由数个至数十个μ m级的小球聚 集组成的。每个小球均具有一个生长中心,由沿生长中心径向排列的放射状长棍结晶聚集 组成,结晶长度接近小球的半径(如图1所示)。由于此类催化剂为非球形,所以其乙烯聚 合所得的粉料粒子也为非球形(如图2所示)。非球形粉料粒子的堆砌不够紧密,导致其粉 料堆积密度高不超过0. 40g/ml,且粉料流动性不佳。
[0008] 因此,如果能够制备出球形/椭球形的类N型聚烯烃催化剂,则不仅能够提高粉料 的堆积密度,还可以提高粉料的流动性。这需要实现对催化剂的析出成形的控制,使 得催化剂粒子由多个小球聚集组成转化为仅由单个小球生长得到,这涉及复杂的结晶生长 控制技术,至今未见文献报道。
[0009] 然而本发明人经研究发现,某些种类的给电子体对于N系列聚烯烃催化剂的析出 成形具有显著的调控作用,我们将其称为共析出剂。特别是向体系中引入环醚类给电子体 充当共析出剂,则可以制备出球形/椭球形的催化剂粒子。该类催化剂粒子具有特殊的物 理结构:1、该类催化剂粒子为球形/椭球形(如图3所示);2、每个催化剂粒子仅具有一个 生长中心(如图4所示);3、催化剂粒子由沿生长中心径向排列的放射状长棍结晶聚集组 成,结晶长度接近粒子的半径,长棍结晶的长径比为10:1~100:1。


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