久泰能源线型聚乙烯7042

一种更常见的且优选更便宜的二烷基亚甲基铵盐通过阴离子交换反应来制备二烷基亚甲基

羧酸铵，例如，与可通过商业途径得到的二甲基亚甲基卤化铵，特别是碘化铵(即

eschenmoser盐)反应。更优选地，二烷基亚甲基羧酸铵通过四烷基二氨基甲烷与羧酸酸酐反

应来制备，例如，二甲基亚甲基羧酸铵通过四甲基二氨基甲烷与羧酸酸酐反应来制备。当使

用这个方法时，四烷基二氨基甲烷与羧酸酸酐的摩尔比优选从1:1到10:1，更优选的从1.2:1

到5:1，优选从1.5:1到2:1。这个反应优选在溶剂例如乙腈或甲苯存在下进行。这个工艺由

于为典型的放热反应，优选在并保持在0-60℃进行。尽管并不苛求，为了反应的控制仍优选

将羧酸酸酐加入四烷基二氨基甲烷，而不是相反的，将后者加入前者。此外，由于反应放热

优选逐步或部分添加并伴随冷却。典型的羧酸酸酐包括乙酸酸酐、丙酸酸酐、异丁酸酸酐

、三甲基乙酸酐和苯甲酸酐。优选的，羧酸酸酐为乙酸酐，因为它容易得到且因为容易移除

任何未反应的乙酸酐，和任何反应副产物例如二甲基乙酰胺。反应时间取决于反应物和条件

不同，然而，通常在一小时到一个半小时之间。此外，可能需要更短或更长的时间以完成该

反应。如上所述，二甲基亚甲基羧酸铵可制成块状或被获得并储存待用。然而，为了成本的

和整体的简便性和过程的合并，应采用原位形成的二甲基亚甲基羧酸铵，包括或不包括从反

应混合物的分离。这里，例如，二甲基亚甲基羧酸铵生成且不进行分离，并与丙二酸的二酯

化合并发生反应。亚甲基丙二酸酯通过将亚胺盐或原位制备的亚胺盐反应物与丙二酸酯或二

酯化合制备。尽管任意一种可被加入另一种，优选的将二酯加入亚胺盐或亚胺盐反应物。反

应典型的且优选的在0-60℃的温度下反应，更典型的在室温或高于室温下反应。可被使用和

容忍更高的温度，但这样的更高的温度会导致生成的亚甲基丙二酸酯单体聚合或部分聚合和

/或粘度的增加，其导致产率和纯度的降低。类似的，可以使用低于0℃的温度，但是其是不

必要的，因为涉及更长的反应时间和反应系统的冷却增加整体生产成本。此外，应注意的是

特定的亚胺盐或亚胺盐反应物也可影响反应工艺实施的温度。例如，由于卤盐的原位生成导

致过多的酰氯的存在，发现会有些减慢反应速度。据此，提高的温度，通常在40℃到50℃范

围内，似乎能为那些盐提供佳的反应。类似的，反应由于某种羧酸盐出现减慢，也建议提高

温度。另一方面，某些卤化盐，例如eschenmoser盐，在室温下反应顺利。使用的反应物的

量在某种程度上取决于所选择的反应物本身和过量的反应物在产物或工艺中的影响(若存在

的话)。一般来讲，亚胺盐与丙二酸酯或二酯的比率(在当量的基础上)为从大约1:1到10:1，

优选的从大约1:1到6:1，优选的，从经济的角度为1:1到1:4。尽管不是必要的，优选丙二酸

二酯与二甲基亚甲基羧酸铵的反应在存在溶剂下进行。