PP 天津联合聚丙烯M17
尽管手性切换相关的材料已经取得了显著的成就，但是现有研究材料的特殊结构需要复杂的制备过程，而且材料的光学活性强度不能灵活调节。此外，这些手性材料在实现手性切换的同时，不容易实现光学活性或不对称因子强度的可逆调节。以稳定、高效的方式获得简单、彻底的手性操控仍然受到很大限制。此外，固体材料(例如固体薄膜材料)中的手性调控也非常适合于实际应用。为了拓宽其在手性光学和电子学领域的应用，开发在单一固体薄膜中实现可切换手性的圆偏振系统显得十分迫切。
我们迫切需要一种工艺流程简单、手性可灵活切换、不对称强度可任意调节的可大规模制备的固体材料。在此，我们报告了一种柔性的、以旋涂工艺制备的薄膜，通过简单翻转被拉伸的薄膜，就能在单个物体中实现了不对称性可切换的圆偏振吸收或发射。
提供了一种非互易性手性柔性薄膜的制备方法及应用：它是利用常规的旋涂制膜的方法，将手性螺旋聚合物与弹性体高聚物按一定比例共混配制成旋涂溶液，调节旋涂参数和成膜温度，制备得到透明可拉伸的手性柔性薄膜，并通过简单的拉伸处理可以从薄膜正反两面实现非互异性的圆偏振吸收。进一步通过控制薄膜的伸长
率和回复率，可灵活地调节薄膜的手性不对称强度。
为了便于理解和独立测量源自薄膜两个面的圆偏振光的不对称吸收，随后建立了双向圆二色性测试方法，并将圆二色光谱分别从同一薄膜的两侧：正面(上表面面向光源进行测试)和背面(下表面面向光源进行测试)(见图4)记录下来。通过对手性柔性薄膜进行简单拉伸处理可以实现正反两面非互异性的圆偏振吸收。通过进一步控制被拉伸薄膜的伸长率来灵活调控薄膜的手性不对称性强度。
将上述得到的手性柔性薄膜进行动态拉伸圆二色光谱测试，即将薄膜进行不同程度的拉伸，在保持拉伸状态下进行圆二色测试，记本发明实施例提供了一种通过旋转涂膜法制备非互异性手性柔性薄膜的方法，制备出的手性膜是柔性的，可以进行弯折卷曲和大幅度拉伸，具有较为优异的力学性能。操作简单，可控性较好，并且通过简单的拉伸处理可以实现薄膜的手性非互异性，同时通过调控被拉伸薄膜的伸长率可以实现对其手性不对称强度的调节，适用于手性可切换材料和柔性圆偏振发光材料。
33.上述这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外，在阅读了本发明授权的内容后，本领域的技术人员对此所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
银纳米线透明导电薄膜具有光电性能优异、制备工艺简单、较易实现大面积成膜以及可弯折不易碎等优点，使其成为ito的佳替代产品。但是，银纳米线透明导电薄膜的化学稳定性和热稳定性相对较差，传统工艺通常会在其表面沉积一层保护层，以提高银纳米线透明导电薄膜的可靠性。然而，保护层的制备会增加操作流程，导致工艺时间增加，不利于产业化，同时，复合界面间还存在结合力的问题。
将紫外还原法与晶种法相结合，在热固性树脂中原位制备银纳米线，同时，在采用晶种法制备银纳米晶种时，采用含醛类酸酐作为还原剂，一方面，制备得到的银纳米晶种分散液与热固化树脂混合时，可以显著调节所得到的第二混合物的粘度，从而，可以促进银纳米晶种在第二混合物中充分扩散，有助于银纳米晶种的ostwald生长，进而保证原位生长得到的银纳米线在分散液中均匀分散；另一方面，还原剂在还原后可作为固化剂使用，可以使得热固性树脂充分固化成牢固的三维结构，既能保证银纳米线透明导电薄膜与透明衬底的粘结强度，又能提高银纳米线透明导电薄膜的光电性能。
采用本发明的制备方法可以得到高可靠性的银纳米线透明导电薄膜，不仅减少了制备保护层的工艺流程，而且避免了复合界面间结合力差的问题，可以广泛应用于摄像机等领域。
应当理解，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式或实施例。相反地，提供这些实施方式或实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
由于银纳米线与树脂形成的分散液中，银纳米线容易发生团聚，导致银纳米线很难在银纳米线透明导电薄膜中均匀分散，影响光电性能。为此，本发明在热固性树脂中原位制备银纳米线，以使得到的分散液中银纳米线能够均匀分散，从而保证采用该分散液经过一步涂敷等工艺即可制备得到光电性能优异的银纳米线透明导电薄膜。
在热固化树脂中原位制备银纳米线的难点在于如何通过非加热方式制备得到高质量、高产量银纳米线。申请人发现，紫外还原法虽然可以代替加热方式在热固性树脂中原位制备银纳米线，但是，紫外还原法往往仅能得到不规则的银纳米结构，生成的银纳米
线产量极低。因此，本发明将紫外还原法与晶种法相结合，通过银纳米晶种的引入可以有效提升银纳米线的质量和产量。
申请人发现，由于在制备银纳米晶种时，抗坏血酸等还原剂反应会生成副产物，这些副产物会与固化剂发生交联反应，消耗固化剂，导热终热固性树脂固化不完全，影响银纳米线透明导电薄膜的粘结强度和光电性能。另外，热固化树脂的粘度通常为10000pa.s-20000pa.s，粘度较大，不利于银纳米晶种传输，进而也不利于原位制备的银纳米线在热固性树脂中的分散性。
本发明提供的银纳米线透明导电薄膜的制备方法，包括以下步骤：s1，将银源、还原剂、保护剂以及极性溶剂混合得到混合物，将所述混合物进行反应，制备得到银纳米晶种分散液，其中，所述还原剂为含醛类酸酐；s2，将所述银纳米晶种分散液、第二银源与热固化树脂混合，得到第二混合物，将所述第二混合物采用紫外光进行照射，得到银纳米线的分散液，其中，所述第二混合物的粘度小于或等于200pa.s；s3，去除所述分散液中的极性溶剂，然后加入固化促进剂，分散得到银纳米线的第二分散液；s4，将透明衬底进行表面活化，然后将所述第二分散液置于活化后的所述透明衬底上，固化得到银纳米线透明导电薄膜。
采用含醛类酸酐作为还原剂，一方面，制备得到的银纳米晶种分散液与热固化树脂混合时，可以显著调节所得到的第二混合物的粘度，从而，可以促进银纳米晶种在第二混合物中充分扩散，有助于银纳米晶种的ostwald生长，进而保证原位生长得到的银纳米线在分散液中均匀分散；另一方面，还原剂在还原后可作为固化剂使用，不仅可以省略固化剂，而且可以使得热固性树脂充分固化成牢固的三维结构，既能保证银纳米线透明导电薄膜与透明衬底的粘结强度，又能提高银纳米线透明导电薄膜的光电性能。
透明衬底选自聚碳酸酯（pc）衬底、玻璃衬底、聚芳醚腈（pen）衬底中的至少一种，对透明衬底进行表面活化的方法选自等离子体法、紫外臭氧法、化学氧化法、偶联剂法中的任意一种，通过对透明衬底进行表面活化，可使透明衬底的表面具有丰富的羧基和羟基，进一步增强透明衬底与银纳米线透明导电薄膜的结合力。
在对透明衬底进行表面活化的步骤之前，可以先将透明衬底的表面进行清洁处理，如：分别采用丙酮和无水乙醇在超声条件下对透明衬底进行清洗，然后干燥。
该银纳米线透明导电薄膜采用上述制备方法得到，包括透明衬底以及层叠设置于所述透明衬底上的银纳米线透明导电薄膜。该银纳米线透明导电薄膜具有高质量、高可靠性以及优异的光电性能，商业化应用前景广阔。
