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由于聚丙烯本身的化学结构不易 与其它化学品进行反应或是混掺,遂在后段加工上不如其它材料来得容易。 以染色为例,目前市面上染色的聚丙烯材料都是利用原液染色方式,虽然 此方式可染到较深的色泽,但是一次就需要进行整批同色系的染色,且改 变色系时需清理机台,以防止染料互相污染。这样的方式不只费时、费力, 更耗费清理费。目前国际上主要是将马来酸酐(maleic anhydride, MAH)或其它可反应单 体接枝到聚烯类或其共聚物材料上,例如R. A. Zelonka及C. S. Wong(美国 专利第4,612,155号)主要是以挤出机将这些不饱和的可反应单体接枝到聚 烯类材料上。另外,Steinkamp披露了高MFR聚烯类材料利用挤出机接枝 技术(美国专利第3,862,265号及4,001,172号)可反应到1000dg/min,但聚丙 烯方面却有所限制,只能反应到71dg/min,且接枝率只有0.53%。这些技术 都是在挤出机的某些区段上添加反应物,以使部分受限制的材料可反应至 聚烯类材料上。V. Flaris(美国专利第6,228,948号,杜邦公司)在2001年利用高速挤出 机,将马来酸酐接枝到聚丙烯上,接枝率达1.5~3.8%。近几年陆续有多篇 专利均针对聚丙烯材料的接枝技术有所研究。2006年J丄.Pradel(美国专利 第7,067,196号,Arkema公司)将接枝之间规立构(syndiotactic)聚丙烯材料当 作粘合剂(binder),与其它欲改性的材料一同挤出混合,用于制膜或是包覆 材料上。此外,M. G. Botros(美国专利第7,030,188号,Equistar Chemical, LP 公司)利用双螺杆(twin screw)挤出反应方式加入Luperoxl01作为起始剂,将马来酸酐接枝到聚丙烯-聚乙烯(PP-PE)共聚物上,接枝率大约2.17%,主 要应用在热塑材料或过滤材料上。上述方法制作出来的聚丙烯衍生物,其接枝率均不超过5%。因此,如 何合成出高接枝率(>5%)的聚丙烯衍生物,是值得努力研究的目标。
包括接枝于聚丙烯结构上的反应性单 体,其接枝率高于5%。本发明另提供一种聚丙烯衍生物的制造方法,包括混合反应性单体、 聚丙烯与兼容剂进行反应,以形成接枝有该反应性单体的聚丙烯衍生物, 其接枝率高于5%。
含曱基丙烯酸酯类如曱基丙烯酸曱酯(methyl (meth)acrylate)、曱基丙烯酸苯 曱酯(benzyl (meth)acrylate)、曱基丙烯酸乙酯(ethyl (meth)acrylate)、曱基丙 烯酸2-羟基乙酯(2-hydroxyethyl (meth)acrylate)、甲基丙烯酸羟丙酯 (hydroxylpropyl (meth)acrylate)、 曱基丙晞酸异丁酉旨(isobutyl (meth)acrylate) 等;或丙烯酸酯类如丙烯酸曱酯(methyl acrylate)、丙烯酸苯曱酯(benzyl acrylate)、丙烯酸乙酉旨(ethyl acrylate)、丙烯酸2-羟基乙酯(2-hydroxyethyl acrylate)、 丙烯酉臾#5丙酉旨(hydroxylpropyl acrylate)、 丙少希酸异丁酉旨(isobutyl acrylate)等。其它适合的烯键式不饱和单体还包括苯乙烯(styrene)、乙烯基 甲苯(vinyltoluene)、曱基苯乙烯(methylstyrene) 、 2,4- 二曱基苯乙烯 (2,4-dimethylstyrene)、 醋酸乙烯酯(vinyl acetate)、 丙酸乙烯酯(vinyl propionate),新戊酸乙烯酯(Vinyl pivalate)等。应注意的是,上述反应性单体 除了单独添加外亦可混合使用。本发明另提供一种聚丙烯衍生物的制造方法,包括混合反应性单体、 聚丙烯与兼容剂进行反应,以合成出接枝有反应性单体的聚丙烯衍生物。 此聚丙烯衍生物的接枝率高于5% 。所使用的聚丙烯反应物可直接使用粒状的聚丙烯,或者将其打碎或研 磨成粉状后进行反应,此外,亦可将粒状与粉状的聚丙烯混合使用, 一般而言,聚丙烯的颗粒细度例如可控制在20 160目(mesh)的范围。上述兼容剂可包括例如含聚丙烯成分的表面活性剂或含反应性单体的 聚丙烯嵌段共聚物或接枝共聚物,例如聚丙烯-聚曱基丙烯酸曱酯共聚物 (PP-co-PMMA)、聚丙烯-聚乙基丙烯酸曱酯共聚物、聚丙烯-聚曱基丙烯酸 乙酯、聚丙烯-聚乙基丙烯酸乙酯或聚丙烯-聚烷基丙烯酸烷基酯。合成过程 中,反应性单体的添加量大体介于5 25wt。/。(以所有材料的重量为基准),优 选为10 15wt%。相容剂的添加量大体介于20 50wt%,优选为30 40wt%。 本发明进一步包括添加起始剂,以促使合成反应顺利进行。起始剂可 包括例如过氧化苯曱酰(benzoyl peroxide, BPO)等的过氧化物或偶氮二异丁 晴(AIBN)等。起始剂的添加量大体介于0.5~5wt%,优选为l 3wt%。行,例如双螺杆混炼机、单螺杆混炼机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、 万马力机、或连续混炼机等。反应的温度例如可在170 250。C之间,优选在 180 210。C之间。反应时间例如可在3分钟 15分钟之间,优选在5分钟 8 分钟之间。本发明利用合成过程中添加的聚丙烯兼容剂来提高聚丙烯衍生物的接接枝率高于6%的改性聚丙烯材料。所得的聚丙烯衍生物为纺丝级高分子, 熔融指数(melt index)大体介于9 35,由于该聚丙烯衍生物分子量足够高, 可直接用来纺丝不会发生断裂。此外,由于所得的纤维具有高接枝率,因 此深染性优于一般聚丙烯纤维。


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