LLDPE天津联合聚乙烯1210

LLDPE天津联合聚乙烯1210

通过线内在长度方向单轴拉伸聚酯薄膜的至少一个面上涂布 脱模层形成组合物(以下也可称为涂剂)，可获得具有涂膜的聚酯薄膜。即，脱模层通过在 单向拉伸的聚酯薄膜上涂布脱模层形成组合物来形成。线内涂布步骤中使用的涂剂优选使用含有后述的水系热固化性有机硅树脂组合 物的水性涂液。对涂布方法没有特别限定，可以采用作为水性乳液的涂布方法已知的任意涂布方 法。例如可通过辊涂、喷涂、凹涂、逆凹涂或狭缝涂布等方法，在通过一次拉伸步骤得到的长 度方向单轴拉伸聚酯薄膜上涂布涂剂。本发明的脱模薄膜具有可在线内涂布涂剂的特征。本发明的脱模薄膜通过在线内 涂布涂剂，然后进行第二轴拉伸，进一步进行热定型，由此完成对脱模薄膜的热处理。之后 在线外不施加热。因此可以在保持作为脱模薄膜的制备目标值而规定的物性、尤其是长度 方向的伸长率(Sm)、宽度方向的伸长率(Std)或长度方向的热伸长率(HSm)、宽度方向的热 伸长率(HStd)的状态下进行实际应用。即，本发明的脱模薄膜通过线内涂布涂剂，制备脱模 薄膜时的物性的目标值可以直接成为脱模薄膜的终物性，因此形成尺寸稳定性优异的脱 模薄膜。另一方面，在使用成膜的聚酯薄膜、线外涂布用于形成脱模层的涂剂的方法中，需 要经过干燥除去涂剂中所含的溶剂、使作为脱模层的树脂固化的步骤。使脱模层树脂固化 的步骤中，必须施加150°C左右的温度，因此在线外形成脱模层的脱模薄膜中，在脱模薄膜 的长度方向和宽度方向两者中，伸长率变大，在陶瓷层/脱模薄膜复合体的搬运步骤中薄 膜伸长，不优选。本发明的脱模薄膜中，线内涂布涂剂、获得涂膜后，仅凭涂布后的预热、第二轴拉 伸以及热定型的各步骤中施加的热即可以干燥除去来自涂膜的溶剂，使涂剂中所含的树脂 固化，由此可以使脱模层的树脂与聚酯薄膜粘附。

无需特别设置使涂膜干燥固化的步 骤，因此可以获得尺寸稳定性优异的脱模薄膜，同时不会使获得脱模薄膜的步骤复杂。另外，本发明的脱模薄膜的特征在于线内将涂剂涂布在单轴拉伸聚酯薄膜上。通 过上述方案，可以使脱模层与聚酯薄膜的粘附性更加提高。另外，脱模层所含有的表面活性 剂的种类以及添加量容易调节，可以使防剥离静电性的提高效果更加提高。涂剂的固形成分浓度优选0.5% (质量)以上30% (质量)以下，进一步优选 (质量)以上15% (质量)以下，特别优选1.5% (质量)以上10% (质量)以下。涂剂 的固形成分浓度低于0.5% (质量)时，在聚酯薄膜表面涂布涂剂时，涂剂在聚酯薄膜表面 分散，有无法均勻涂布的倾向。而超过30% (质量)时，所得脱模层上产生白雾，或者涂剂 容易发生凝胶化，可能产生涂布费用较高，而效果降低的问题。[ 二次拉伸步骤]二次拉伸步骤中，将具有通过线内涂布步骤获得的涂膜的聚酯薄膜沿宽度方向拉 伸(以下也可称为横向拉伸)，由此获得双轴拉伸聚酯薄膜。此时，如果在二次拉伸步骤之前预先在(Tg+10) V以上(Tg+30) V以下的温度条

9件下实施辅助加热，则可以充分干燥涂剂中所含的溶剂，在之后进行的二次拉伸步骤中可 以均勻拉伸，因此优选。二次拉伸步骤中，在(Tg+10)°C以上(Tg+80)°C以下、优选在辅助加热温度以上 (Tg+70) °C以下的温度条件下，在3. 0倍以上5. 0倍以下的范围内沿宽度方向拉伸，若宽度 方向的拉伸倍率在上述数值范围内，则横向的厚度偏差优异。宽度方向的拉伸倍率过低时， 横向的厚度偏差有变差倾向。另一方面，宽度方向的拉伸倍率过高时，制备中有薄膜容易断 裂的倾向。基于上述观点，宽度方向的拉伸倍率更优选为3. 5倍以上4. 5倍以下，进一步优 选为3. 9倍以上4. 3倍以下，特别优选为4. 0倍以上4. 2倍以下。本发明中，优选面拉伸倍率(纵向拉伸倍率X横向拉伸倍率)为15以上，这可以 使纵向和横向的厚度偏差更好。面拉伸倍率更优选为16以上。本发明中的一次拉伸步骤的拉伸倍率(以下也可称为纵向拉伸倍率)和二次拉伸 步骤中的拉伸倍率(以下也可称为横向拉伸倍率)的关系优选为纵向拉伸倍率<横向拉伸 倍率。如果存在纵向拉伸倍率<横向拉伸倍率的关系，则长度方向的伸长率(Sm)、宽度方 向伸长率(Std)、以及长度方向的热伸长率(HStffi)、宽度方向的热伸长率(HStd)容易控制为 所希望的值。[热定型步骤]热定型步骤中，通过将由二次拉伸步骤获得的双轴拉伸聚酯薄膜进行热定型，获 得脱模薄膜。热定型的温度条件根据构成聚酯薄膜的聚酯的种类而不同，通常优选在 (Tg+70) °C以上(Tm) °C以下的温度范围内进行。例如聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯时，优选 在180°C以上235°C以下的温度范围内进行热定型。聚酯为聚2，6_萘二甲酸乙二酯时，优 选在185°C以上240°C以下的温度范围内进行热定型。通过在该温度范围内进行热定型，可 以获得所需的伸长率(Sm和Std)、热伸长率(HS-和(HStd)。这里，Tm表示聚酯的熔点(单 位V )。热定型不只在1个区域实施，优选分成多个区域分阶段实施，优选在3个区域以上 控制温度来进行。例如在3个区域实施热定型时，可设定为第1区域180°C以上210°C以下， 第2区域比第1区域高，为3个区域中的高温度。优选第3区域比第2区域温度低，设定 为180°C以上200°C以下。这样，以第2区域为高温度，使第3区域的温度比其低进行热 定型，由此可以良好保持所得脱模薄膜的平面性，可以降低陶瓷片的厚度偏差。对热定型的 时间没有特别限定，例如优选以1秒以上60秒以下左右来进行。为了使脱模薄膜的宽度方向的热伸长率(HStd)为所期望的值，优选在热定型步骤 的后区域中，将导辊宽度( >一>幅)缩小2%以上5%以下左右，使薄膜进行松弛处理。[冷却步骤](任意步骤)本发明的脱模薄膜在热定型步骤之后可以任意设置冷却步骤。通过设置冷却步 骤，可以使所得脱模薄膜的平面性保持良好，可以降低陶瓷片的厚度偏差。冷却步骤中，优选使冷却温度在(Tg_30)°C以上(Tg+20)°C以下的范围实施，还优 选与上述热定型步骤同样分成多个区域进行。若冷却温度比上述数值范围低，则热伸长率 (HSb, HStd)均可能过小。而冷却温度比上述数值范围高时，即使在薄膜的长度方向的中心 线附近物性在各方向上均等，在长度方向的边缘部位也发生取向倾斜增强的现象，因此不优选。长度方向的边缘部位形成取向倾斜的现象可在上述热定型温度的优选范围的下限一 侧发生，但其程度比较小。〈聚酯薄膜〉[聚酯]本发明中使用的形成聚酯薄膜的聚酯即可以是均聚聚酯，也可以是共聚聚酯。本发明中使用的聚酯薄膜含有均聚聚酯时，优选为使芳族二羧酸与脂族二醇缩聚 获得。这里，所使用的芳族二羧酸例如有对苯二甲酸、2，6-萘二甲酸等。所使用的脂族二醇 例如有乙二醇、二甘醇、1，4_环己烷二甲醇等。本发明中使用的聚酯薄膜的代表性均聚聚酯 有聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚2，6_萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等。本发明中使用的用于形成聚酯薄膜的聚酯为共聚聚酯时，优选相对于全部酸成分 使20% (摩尔)以下的作为第三成分的二羧酸和/或二醇共聚所得的共聚物。作为共聚聚酯的单体成分的二羧酸例如有间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，6_萘二 甲酸、己二酸、癸二酸、羟基羧酸(例如对羟基苯甲酸等)等，可以使用它们的一种或两种以 上。作为共聚聚酯的单体成分的二醇有乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、1，4_环己烷二甲 醇、新戊二醇等，可以使用它们的一种或两种以上。作为本发明中使用的聚酯薄膜的材料，其中，优选80% (摩尔)以上、更优选90% (摩尔)以上为对苯二甲酸乙二醇酯单元的聚对苯二甲酸乙二醇酯，或者优选80% (摩尔) 以上、更优选90% (摩尔)以上为2，6_萘二甲酸乙二醇酯单元的聚2，6_萘二甲酸乙二醇 酯，特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。通常聚对苯二甲酸乙二醇酯的Tg在78°C附近时为低 温，因此使用聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜作为在100°C附近的温度下进行处理的陶瓷片制 备用载体薄膜时，步骤中的尺寸稳定性的问题特别突出。与此相对，本发明的脱模薄膜的尺 寸稳定性优异，因此，即使在远远超过Tg的温度下使用也可以充分发挥脱模薄膜的性能。[添加剂]为了实现作为薄膜时具有易滑动性这个主要的目的，优选在作为本发明中使用的 聚酯薄膜材料的聚酯中配合颗粒。所配合的颗粒的种类只要是具有易滑动性的颗粒即可， 没有特别限定，具体例如有二氧化硅、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、磷酸钙、磷酸镁、高 岭土、氧化铝、氧化钛等颗粒。还可以使用如日本特公昭59-5216号公报、日本特开昭59-217755号公报等中所 述的耐热性的有机颗粒。耐热性有机颗粒的其它例子有含有有机硅树脂、热固化性脲树 脂、热固化性酚醛树脂、热固化性环氧树脂、苯并胍胺树脂等的颗粒。还可进一步在聚酯的 制备步骤中使用将催化剂等金属化合物的一部份沉淀、微分散所得的析出颗粒。对上述用于使薄膜具有易滑动性的颗粒的形状没有特别限定，可以使用球状、块 状、棒状、扁平状等任何形式。对其硬度、比重、颜色等也没有特别限定。并且，这些颗粒还 可以根据需要将两种以上结合使用。颗粒的平均粒径优选0. Iym以上Iym以下，进一步优选0. 2μπι以上0. 5μπι以 下。平均粒径低于0.1 μπι时，颗粒容易聚集，可能导致分散性不足。而超过Iym时，所得 聚酯薄膜的表面粗糙度过粗，难以实现脱模薄膜的脱模层表面大高度(Rmax)、以及不具 有脱模层一侧的表面的大高度(Rmax)在IOOnm以上600nm以下。在聚酯薄膜中，为了使薄膜具有易滑动性而配合的颗粒的含量优选0.01% (质量)以上2% (质量)以下，进一步优选0.01% (质量)以上(质量)以下。颗粒的含 量低于0.01% (质量)时，存在薄膜的易滑动性不足的倾向，而超过2% (质量)时，存在 薄膜表面的平滑性不足的倾向。对使聚酯薄膜中含有颗粒的方法没有特别限定，可以采用以往公知的方法。例如 可以在制备聚酯的任意阶段中添加要配合的颗粒，优选在酯化阶段或者酯交换反应结束后 配合颗粒，然后进行缩聚反应。还可以按照以下方法进行使用带通气的混炼挤出机，将分 散于乙二醇或水等中的颗粒浆和聚酯原料掺混的方法；或者使用混炼挤出机，将干燥的颗 粒和聚酯原料掺混的方法等。[层构成]对本发明中的聚酯薄膜的构成没有特别限定，可以是单层构成也可以是积层构 成。为积层构成时，除2层、3层构成之外，只要不超越本发明的宗旨，还可以是4层或更多 的层。对积层构成没有特别限定，例如可以是A/B、A/B/A、A/B/C、A/B/A’等的积层构成。这 里，A、B、C分别表示由上述聚酯形成的层，可以相同也可以不同。A’表示由结构尤其与A类 似的聚酯形成的层。[聚酯薄膜的厚度]对本发明的聚酯薄膜的整体厚度没有特别限定，优选为9μπι以上50 μ m以下，进 一步优选为15 μ m以上38 μ m以下，特别优选为25 μ m以上31 μ m以下。〈脱模层〉[有机硅树脂组合物]有机硅树脂组合物乳液状态很稳定，因此本发明的脱模层优选主要由有机硅树脂 组合物形成。有机硅树脂组合物含有由聚硅氧烷形成的主剂和由含氢聚硅氧烷形成的交联 剂作为构成成分。其中聚硅氧烷是1个分子中至少具有2个不饱和基团或羟基的至少任意 一种，含氢聚硅氧烷是1个分子中至少具有2个与硅原子直接键合的氢原子。本发明中，涂 布含有所述有机硅树脂组合物的水性涂液(涂剂)，形成涂膜，使所述涂膜固化，形成脱模 层。本发明中的有机硅树脂组合物优选为水系有机硅树脂组合物。水系有机硅树脂组 合物作为乳液时的稳定性优异，因此结果可以提高涂剂的稳定性。另外，后述的表面活性剂 的选择肢很多，例如可以使用更多含有羟基的表面活性剂，这可以使防剥离静电性的提高 效果进一步提高。水系涂剂从环境方面考虑也优选。本发明中，使有机硅树脂组合物固化的方法可例举热固化、紫外线固化、电子射线 固化等，其中优选热固化，即，有机硅树脂组合物优选热固化性有机硅树脂组合物。本发明 中，如前所述，在线内涂布步骤中获得具有涂膜的聚酯薄膜，在之后的热定型步骤中进行热 处理。如果有机硅树脂组合物是热固化性有机硅树脂组合物，则可以通过热定型步骤中的 热处理来促进交联反应，可以使有机硅树脂组合物的固化充分进行，可获得具有脱模性优 异等的优异特性的脱模层。由以上可知，本发明中的有机硅树脂组合物特别优选水系热固化性有机硅树脂组 合物。这里，“主要”表示相对于脱模层的重量，75% (质量)以上由有机硅树脂组合物形 成。有机硅树脂组合物可以是加成聚合型(主剂含有1个分子中至少具有2个不饱和12基团的聚硅氧烷时)和缩合型(主剂含有1个分子中至少具有2个羟基的聚硅氧烷时)的 任意一种形式，为加成聚合型时，优选涂剂中含有作为催化剂的钼，为缩合型时，优选涂剂 中含有作为催化剂的锡。其中从剥离特性优异的角度考虑，优选加成聚合型。交联剂可优 选使用同时使用的主剂的制备厂家所推荐的产品。以下给出本发明中可优选使用的水系热固化性有机硅树脂组合物的具体例子。